Neon 的第三和第四密度声学维里系数：基于第一性原理的计算

根据第一性原理计算，本文确定了神经气体在 10 至 5000 K 温度范围内的第三和第四密度及声学维里系数。采用路径积分蒙特卡洛（PIMC）方法进行这些计算。对于这些计算，我们使用 Hellmann 等人（J. Chem. Phys. 154, 164304 (2021)）的配对势，其基于最高可达八重ζ质量基组和最高可达单、双、三、四和准五重激发 [CCSDTQ(P)] 的 ab initio 计算的超分子方法。该势还考虑了相对论效应、延迟效应和后本杰明-奥本海姆效应，并提供了可靠的不确定性估计。为纳入非可加相互作用，我们基于大规模超分子 CCSD(T)、CCSDT 和 CCSDT(Q) 计算开发了一个基于最高可达六重ζ质量基组的非可加三体势。该势也考虑了相对论效应。对于第四维里系数的非常小的非可加四体贡献，我们采用基于超分子 CCSD(T) 计算的相对简单的非可加四体势进行考虑。我们通过 PIMC 直接计算第三和第四密度维里系数和第三声学维里系数，并通过密度维里系数和声学维里系数之间的热力学关系间接计算第四声学维里系数。对配对势以及我们为非可加三体势估计的不确定性，在PIMC 计算中严格传播到维里系数的不确定性。这些不确定性明显小于几乎所有相应实验维里系数数据的不确定性。