光学光谱的量子与经典嵌入模型的理论及数值比较
化学物理
2023-04-25 v1
摘要
量子力学（QM）与经典嵌入模型近似了超分子量子化学计算。当超分子计算的规模超出当前 QM 模型可处理范围时，这一点尤为有用。尽管 QM 与经典嵌入方法目标相同，但它们从不同的出发点逼近该目标。在本研究中，我们比较了可极化嵌入（PE）与冻结密度嵌入（FDE）模型。前者是经典嵌入模型，而后者是基于密度的 QM 嵌入模型。我们的比较聚焦于溶剂对溶质光学光谱的效应。这是一个典型场景，其中包含溶剂环境的超系统计算变得过大而难以处理。我们为 PE 和 FDE 模型构建了统一的理论框架，并系统研究 PE 和 FDE 如何近似溶剂效应。总体而言，差异很小，除非在经典框架中电子溢出成为问题的情形。然而，在这些情况下，原子赝势可缓解电子溢出问题。
引用
@article{arxiv.2304.11682,
title = {Theoretical and numerical comparison of quantum- and classical embedding models for optical spectra},
author = {Marina Jansen and Peter Reinholdt and Erik D. Hedegård and Carolin König},
journal= {arXiv preprint arXiv:2304.11682},
year = {2023}
}
备注
39 pages, 7 figures and 3 tables