化学键的关联理论

化学键的量子力学描述通常借助离域成键轨道给出，或者 alternatively 借助定域轨道占据的关联给出。然而，在后一种情况下，多轨道关联仅用双轨道关联处理，尽管多轨道关联的结构丰富得多；并且，在由多于两个电子建立的键的情况下，多轨道关联代表更自然的观点。在此，我们首次引入真正的多轨道关联理论，它包括处理多轨道关联结构的框架、真正的多轨道关联度量工具箱，以及多轨道关联聚类的表述，连同获得它的算法。这些使得能够定量表征成键图像描述化学系统的优良程度。作为概念验证，我们应用该理论研究几种分子的键结构。我们表明，定义良好的多轨道关联聚类的缺失为备受争议的成键图像提供了理由。