通过长寿命瞬态中间体操控超冷反应

控制反应的路径与结果是化学中广泛追求的目标。在气相反应中,这通常通过操控反应物的性质实现,包括其平动能量、取向和内部量子态。相反,此处我们通过反应的中间复合物来影响反应路径,该复合物通常寿命过短而无法受外部过程影响。特别地,钾-铷(KRb)反应物的超冷制备导致长寿命中间复合物(K$_2$Rb$_2^*$),其使我们能够使用波长为 1064 nm(常用于囚禁超冷分子)的激光源,将反应从其名义基态路径引导至新识别的激发态路径。此外,通过在突然移除激发光后监测复合物布居的变化,我们直接测得复合物寿命为 $360 \pm 30$ ns,与基于 Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus(RRKM)统计理论的计算一致。我们的结果揭示了超冷分子实验中广泛观察到的两体损失的起源。此外,长复合物寿命与观察到的光激发路径相结合,开启了以高分辨率光谱探测复合物结构从而阐明反应动力学的可能性。