自旋耦合对双自由基几何依赖 X 射线吸收的影响
化学物理
2023-07-31 v1
摘要
我们从理论上研究了双自由基电子自旋耦合对 furanone 光化学开环的时间分辨 X 射线吸收谱的影响。我们预测了依赖于几何的碳 K 边信号，涉及从核心轨道到单占和未占分子轨道的跃迁。开环最显著的特征来自直接参与断键的碳原子，通过其向新形成的 SOMO 与可用的 LUMO 态的跃迁。除这一主要特征外，在核心到 LUMO 态中出现的四个未配对电子的单重自旋耦合在一些谱特征中产生了额外的几何依赖性，其振子强度与相对激发能均随开环过程可观测地变化。我们将此行为归因于自旋占据诱导的选择定则，该定则在双自由基态中强制单重自旋耦合时发生。值得注意的是，这些几何敏感的核到 LUMO 跃迁之一激发来自不参与断键的骨架碳的核心电子，从而提供了一种源于电子自旋耦合的化学动力学的新型非局域 X 射线探针。
引用
@article{arxiv.2307.15207,
title = {Spin Coupling Effect on Geometry-Dependent X-ray Absorption of Diradicals},
author = {Scott M. Garner and Eric A. Haugen and Stephen R. Leone and Eric Neuscamman},
journal= {arXiv preprint arXiv:2307.15207},
year = {2023}
}
备注
52 Pages, 13 Figures