Pt(111)-ZnPc 界面的位置依赖电荷转移及碘的影响

利用 X 射线光电子能谱 (XPS)、X 射线吸收谱 (XAS) 和扫描隧道显微镜 (STM)，研究了从亚单层到厚膜的 ZnPc 在裸露及碘化 Pt(111) 上的电子结构。结果表明，在低覆盖度下，ZnPc 几乎平行于 Pt(111) 衬底，这种由 Zn-Pt 吸引引起的非平面构型导致分子内电荷分布不均匀并发生向分子的电荷转移。由于表面介导的分子间排斥作用，ZnPc 在 Pt 表面上无法形成完整的单层。在较高覆盖度下，由于分子-衬底相互作用减弱，ZnPc 采取倾斜构型。光电子发射结果表明，从第二层起 ZnPc 实际上已与 Pt 解耦。在 Pt 上预沉积碘会阻碍 Zn-Pt 吸引，使得与 Pt(111)-I $\left(\sqrt{3}\times\sqrt{3}\right)$ 或 Pt(111)-I $\left(\sqrt{7}\times\sqrt{7}\right)$ 接触的第一层 ZnPc 不发生畸变，并使界面处的电荷分布和电荷转移更加均匀。随着 ZnPc 厚度增加，碘溶解在有机薄膜中，作为电子受体掺杂剂发挥作用。