利用含时密度泛函理论模拟阿秒时间尺度的泵浦-探测光电子与吸收光谱

分子吸收和光电子谱可以通过实时含时密度泛函理论（TDDFT）高效预测。我们在此展示如何轻松扩展这些技术，以研究时间分辨的泵浦-探测实验，在这些实验中，系统对探测脉冲的响应（吸收或电子发射）是在激发态下测量的。这种模拟工具有助于解释快速演化的阿秒时间分辨光谱实验，在这些实验中，必须以其自然时间尺度跟踪电子运动。我们展示了在传统稳态实验中不存在的额外自由度（泵浦脉冲持续时间、强度、频率和时间延迟）如何提供关于电子结构和动力学的额外信息，从而改善系统表征。作为这种方法的一个扩展，原则上也可以为大规模结构和扩展系统模拟时间分辨的二维光谱。