基态电荷转移复合物的半局域与杂化密度嵌入计算
化学物理
2013-04-17 v1 材料科学
摘要
我们应用冻结密度嵌入方法，通过冻结 - 解冻过程对嵌入密度进行完全弛豫，研究了若干基准基态电荷转移复合物的电子结构，以评估该方法对此类系统的优势与局限。计算分别采用了半局域和杂化交换 - 相关（XC）泛函。结果表明，使用半局域 XC 泛函的嵌入计算相对于相应的超分子计算产生了较大的偏差。然而，由于显著的误差抵消效应，与在同一理论水平下进行的超分子计算相比，它们往往能提供对电荷转移复合物电子结构的较好描述。相反，当采用杂化 XC 泛函时，嵌入计算与超分子计算的结果彼此高度一致，且均与参考基准结果吻合良好。综上所述，对于通过嵌入计算研究基态电荷转移复合物，杂化 XC 泛函因其更高的可靠性和更优越的性能而成为首选方法。
引用
@article{arxiv.1304.4417,
title = {Semilocal and Hybrid Density Embedding Calculations of Ground-State Charge-Transfer Complexes},
author = {S. Laricchia and E. Fabiano and F. Della Sala},
journal= {arXiv preprint arXiv:1304.4417},
year = {2013}
}
备注
14 pages, 7 figures