振动强耦合下伦敦色散相互作用的共振和集体修正

实验表明，通过将微腔调谐到其所含分子的振动模式共振，可以改变化学性质，例如反应速率。这带来了令人兴奋的前景，即仅通过在反应混合物周围放置一对精心间隔的镜子就可以控制化学反应性。然而，在首次演示十年后，这种效应背后的机制仍然知之甚少。在这里，我们展示了振动强耦合如何导致振动分辨的伦敦色散相互作用的共振修正。采用混合量子-经典动力学方案，我们随后展示了这如何在两个分子与腔模强耦合的情况下，在所有溶剂摩擦状态下引起共振速率增强。伦敦色散相互作用的共振变化似乎在增加分子数量时持续存在。这是否也会在实验相关的集体极限中导致改变的反应速率仍然是一个悬而未决的问题，因为该状态超出了我们混合量子-经典动力学方法的适用范围。尽管如此，这里提出的框架提供了一条令人兴奋的新途径来探索，并有望使我们更接近于解释振动极化子化学背后的机制。