小张量积分布活性空间框架内的相对论 Dirac-Coulomb-Breit 四分量多参考微扰理论
化学物理
2026-08-12 v1
摘要
我们在小张量积分布活性空间（STP-DAS）框架内提出了一种四分量多参考二阶微扰理论（4C-MRPT2）。该公式与 Dirac-Coulomb（DC）、Dirac-Coulomb-Gaunt（DCG）和 Dirac-Coulomb-Breit（DCB）哈密顿量兼容，并继承了内存高效且高度并行的 STP-DAS 算法，从而能够对极大的外部空间进行微扰处理。对惰性气体和第 13 族原子的基准计算表明，4C-MRPT2 能有效恢复全电子动态关联，同时为相对论关联效应提供了新见解。计算表明，Breit 对关联能的贡献随原子序数快速增加，对于 Xe 约占其总关联能的 4%。该方法还表明，二阶关联能仅微弱依赖于多组态参考轨道的选择，且冻芯和冻虚轨道近似在精度损失极小的情况下大幅降低了计算成本。
引用
@article{arxiv.2608.11529,
title = {Relativistic Dirac-Coulomb-Breit Four-Component Multireference Perturbation Theory within the Small Tensor Product Distributed Active Space Framework},
author = {Rajat Majumder and Shiv Upadhyay and Ryan A. Beck and Martijn Oele and Xiaosong Li},
journal= {arXiv preprint arXiv:2608.11529},
year = {2026}
}
备注
18 pages, 4 figures, journal article