含时Kohn-Sham DFT中的电荷迁移实时模拟
化学物理
2026-07-01 v1
摘要
阿秒技术为研究电子动力学和电子关联在其固有时间尺度上提供了独特的机会。从理论角度来看，这对电子关联的精确处理提出了强约束。最近，研究表明含时密度泛函理论（TDDFT）能够正确预测由最高占据分子轨道（HOMO）电离后空穴混合引起的关联驱动电荷迁移。鉴于TDDFT处理大规模系统的能力，该方法为研究复杂分子中电子关联驱动机制提供了有前景的前景。在这项工作中，我们评估了使用TDDFT研究该机制的约束和局限性。我们发现，只要相干叠加中涉及的态在TDDFT内被很好地描述，使用局域密度近似交换关联泛函就已经可以正确再现电荷迁移动力学。然而，对于由HOMO以下轨道电离触发的动力学，人工超快动力学可能出现在电荷迁移动力学之上。这些伪影表明，需要仔细分析模拟动力学，以可靠地预测可能被实验观察到的现象。
引用
@article{arxiv.2607.00898,
title = {Real-time simulation of charge migration within the time-dependent Kohn-Sham DFT},
author = {Rajarshi Sinha-Roy and Clément Guiot du Doignon and Evan Munaro-Langloÿs and Franck Rabilloud and Victor Despré},
journal= {arXiv preprint arXiv:2607.00898},
year = {2026}
}