温度阶跃对玻璃态聚合物老化动力学的改变

利用分子动力学模拟研究热历史与聚合物玻璃物理老化之间的联系，特别是温度方波阶跃的影响。对双时关联函数的测量表明，负温度阶跃会导致样品“回春”：整个弛豫时间谱与未经历温度阶跃的更年轻样品相同。然而，正温度阶跃会导致弛豫时间发生显著变化。在短时间尺度上，动力学加速（回春），而在长时间尺度上，动力学减慢（过老化）。所有发现与近期实验在定性上高度一致。这两个区域可以通过动力学异质性和较高温度下更快老化动力学的竞争贡献来解释。这种竞争的结果是，回春与过老化之间的转变取决于方波阶跃的持续时间：较短的阶跃导致更多的回春，而较长的阶跃导致更多的过老化。尽管温度阶跃极大地改变了弛豫时间谱，但测量粒子位移分布的范霍夫函数在均方位移相等的时间点上表现出完全的叠加性。