二维磷烯共价功能化的建模策略
化学物理
2018-11-13 v1
摘要
本文评述了由黑磷剥离所得磷烯（P_n）的P原子与不饱和主族或过渡金属物种形成的潜在酸碱加合物。通过DFT固态计算考察了实现该二维材料真实共价功能化的多种可能。必须清晰理解片层一侧相邻P原子的分布及其孤对电子的相互取向，以预见最佳的受体反应物。其中，考察了主族BH3或I2物种因其本征酸性而有利于在P_n原子上的周期性单齿锚定。相应加合物与从膦到白磷P4的其他分子P给体进行了系统比较。加合物与裸磷烯带隙比较中显现的显著变化得到了可能的电子学解释。随后，关联不饱和金属碎片分析了P_n的共价功能化，此类碎片携带一至三个空sigma杂化轨道，可与不同数目的相邻P原子相互作用。在建模中，等瓣类比概念对预测金属上外部共配体的可能集合十分重要，其可允许以多种配位模式锚定于磷烯。结构、电子、光谱与能量参数凸显了二维框架上某些从未经实验表征但看似合理稳定新产物的相关优劣。
引用
@article{arxiv.1809.06058,
title = {Modelling Strategies for the Covalent Functionalization of 2D Phosphorene},
author = {Andrea Ienco and Gabriele Manca and Maurizio Peruzzini and Carlo Mealli},
journal= {arXiv preprint arXiv:1809.06058},
year = {2018}
}