聚合诱导自组装（PISA）的建模研究

本工作中，我们通过计算机模拟研究了聚合诱导自组装。利用该模型，我们针对不同的反应条件，依据聚合物浓度和组成不对称性构建了胶束态的相图。我们发现，若反应为理想可控自由基聚合（引发速率远大于增长速率，且不存在终止或链转移等副反应），其相图与预先合成的单分散双嵌段共聚物（含一个不溶嵌段）所得相图无异。接下来，我们研究了两种慢引发情形。我们发现相图发生显著变化：随着引发速率降低，球形和圆柱形胶束的区域收缩，而囊泡/层状相区域扩张。这是因为在小引发速率下存在大量具有极短不溶嵌段（甚至完全不含该嵌段）的链，它们不参与胶束的形成。因此，降低引发速率实质上通过降低有效浓度（减少活性链数目）和提高有效嵌段长度比（同样因为活性链数减少而单体数不变）重映射了相图坐标。