多价抗衡离子诱导的大分子离子凝聚动力学

由于凝聚在大分子离子上的多价抗衡离子之间的强关联，大分子离子的净电荷在某些临界抗衡离子浓度下会改变符号。这种效应被称为电荷反转。在此临界浓度附近，大分子离子的净电荷很小。因此，大分子离子之间的短程吸引力主导库仑排斥力，并导致它们的凝聚。研究了在此抗衡离子浓度范围内大分子离子凝聚的动力学。我们计算了在给定抗衡离子浓度下两个接近的带同种电荷的大分子离子之间的库仑势垒。考虑了两种不同的大分子离子形状（球形和棒状）。发现了一种新的“自调节”凝聚机制。随着聚集体尺寸的增加，它们的电荷和库仑势垒也随之增加，从而降低了聚集体的粘附概率。这导致聚集体尺寸随时间呈缓慢的对数增长。