磁场中超冷原子-分子碰撞的全维量子散射计算：分子振动的作用

由于强各向异性的原子-分子相互作用依赖于碰撞粒子的相对取向及其振动自由度，外部场中超冷分子碰撞的严格量子散射计算是一个突出的计算难题。在此，我们基于宇称适配的总角动量表示，并利用无限制耦合簇单、双激发加微扰三激发[UCCSD(T)]方法和大型四重ζ型基组得到的三重态Li-CaH碰撞复合物的新三维势能面(PES)，首次给出了外部磁场中强各向异性原子-分子(Li+CaH)碰撞的严格三维量子散射计算。我们发现，虽然准确描述Li ($M_S=1/2$)+CaH ($v=0,N=0,M_S=1/2$)碰撞随磁场的变化需要完整的三维处理，但自旋极化原子-分子碰撞的磁共振密度和统计性质并不受振动自由度的强烈影响，这为先前计算中所用的刚性转子近似提供了依据。我们观察到在超冷Li ($M_S=1/2$)+CaH ($v=1,N=0, M_S=1/2$)碰撞中存在快速的、对场不敏感的振动猝灭，从而导致CaH振动的高效碰撞冷却。