仅由单体与二聚体计算获得的第一性原理多体非加和极化能：以水为例的研究

多体极化能是水或强极性体系中非加和性的主要来源。这种非加和性往往相当可观，必须被纳入考虑（即便以平均方式）才能正确描述体系的物理性质。极化能模型通常利用实验数据或多体效应的理论估计进行参数化。本文展示了如何借助分子间微扰理论领域近期发展的思想，以及基于迭代股东原子（ISA）算法计算分布分子性质的先进方法，仅利用单体与二聚体的数据来构建水复合物的多体极化模型。我们展示了这些模型的计算方式，并验证了其在描述一系列水团簇多体非加和能方面的精度。我们进一步考察了它们对所采用极化阻尼模型细节的敏感性。我们展示了我们最优的极化模型所得多体能与耦合簇方法计算的结果一致，而计算成本仅为其一小部分。