用多参考代数图解构造理论解码乙酰丙酮的瞬态X射线吸收光谱
化学物理
2026-08-10 v1
摘要
时间分辨X射线吸收光谱（TR-XAS）提供了耦合电子和核动力学的元素和位点特异性探针，但其解释需要能够处理非平衡核系综中多组态激发态的方法。在此，我们通过将来自完全活性空间二阶微扰理论的表面跳跃动力学与多参考代数图解构造（MR-ADC）相结合，报告了乙酰丙酮（AcAc）瞬态X射线吸收光谱的时间分辨模拟。模拟的20-200 fs光谱与实验测量结果显示出良好的一致性，并揭示TR-XAS响应由单重态势能面（S2和S1）上不断演化的分子几何分布所控制。特别是，在279.5-281.5 eV处的吸收对于瞬态的、近乎对称的质子共享构型有所增强，而284-286 eV的谱型反映了由质子转移、键交替和开环调制的几何依赖的C1s激发。对于长时间T_1光谱（7-10 ps），281.4和283.8 eV附近的主要特征被归属于中心C 1s向低lying三重态π轨道的激发。总之，我们的模拟通过直接将超快碳K边信号与质子转移、骨架重组、内转换和三重态形成联系起来，提供了更完整的AcAc光弛豫机制图景。
引用
@article{arxiv.2608.09747,
title = {Decoding Transient X-ray Absorption Spectra of Acetylacetone With Multireference Algebraic Diagrammatic Construction Theory},
author = {Bennett W. Clark and Donna H. Odhiambo and Haden Dickerson and Alexander Yu. Sokolov},
journal= {arXiv preprint arXiv:2608.09747},
year = {2026}
}