锰铁基普鲁士蓝类似物的体相与表面开关效应
材料科学
2008-10-02 v1 其他凝聚态物理
摘要
许多普鲁士蓝类似物已知在接近室温时表现出热致相变，并在低温下表现出可逆的光致相变。本工作通过磁性测量、X射线光电子能谱和拉曼光谱，研究了一类特定的分子异双金属体系，具体为 Rb0.81Mn[Fe(CN)6]0.95_1.24H2O、Rb0.97Mn[Fe(CN)6]0.98_1.03H2O 和 Rb0.70Cu0.22Mn0.78[Fe(CN)6]0.86_2.05H2O，以探究这些材料体相和样品表面的转变现象。结果表明体相中存在高程度的电荷转移，而在样品表面则观察到显著降低的转换，即使在近乎完美的化学计量比（Rb:Mn:Fe=1:1:1）情况下也是如此。因此，这些材料中电荷转移转变固有的不完全性主要归因于表面重构。用电荷转移惰性的 Cu 离子替代大量电荷转移活性的 Mn 离子，会导致相对于仍可能达到的最大化学计量转换的比例性降低，并表明金属中心的电荷转移能力在引入邻近杂质时相当稳健。此外，在 50-100 K 温度下发现了一个 532 nm 光致亚稳态，类似于高温 Fe(III)Mn(II) 基态。光激发至亚稳态的效率在约 90 K 时达到最大。观察到该光致态在约 123 K 的温度下弛豫至低温 Fe(II)Mn(III) 基态。
引用
@article{arxiv.0810.0175,
title = {Bulk and surface switching in Mn-Fe-based Prussian Blue Analogues},
author = {T. T. A. Lummen and R. Y. N. Gengler and P. Rudolf and F. Lusitani and E. J. M. Vertelman and P. J. van Koningsbruggen and M. Knupfer and O. Molodtsova and J. -J. Pireaux and P. H. M. van Loosdrecht},
journal= {arXiv preprint arXiv:0810.0175},
year = {2008}
}
备注
12 pages, 8 figures