基组对CHCl_3超极化率的影响：高斯型轨道、数值基组和实空间网格
化学物理
2015-12-25 v1 其他凝聚态物理
摘要
超极化率的计算通常比线性极化率更难随基组大小收敛。为了理解这些收敛问题从而获得精确的从头算值，我们比较了使用三种不同类型基组（高斯型轨道、数值基组和实空间网格）对气相氯仿分子（CHCl_3）静态超极化率的计算。尽管所有这些方法都能得到相似的结果，但令人惊讶的是，需要非常大且弥散的基组才能实现收敛到可比较的值。这些结果通过局域极化率和超极化率密度进行了解释。我们发现超极化率对分子结构非常敏感，并且还评估了振动贡献和频率色散的重要性。
引用
@article{arxiv.1003.5878,
title = {Basis set effects on the hyperpolarizability of CHCl_3: Gaussian-type orbitals, numerical basis sets and real-space grids},
author = {Fernando Vila and David Strubbe and Yoshinari Takimoto and Xavier Andrade and Angel Rubio and S. G. Louie and J. J. Rehr},
journal= {arXiv preprint arXiv:1003.5878},
year = {2015}
}