含自旋效应的长程里德伯分子近似对称性

本文识别出一个生成由两个碱原子(一个处于里德伯态,另一个处于基态)构成的长程里德伯分子(LRRM)近似对称性的算符。首先,在分子的玻恩-奥本海默描述中,包含$s-$与$p-$费米赝势以及超精细结构能量项,通过对结合波函数变分计算的自然轨道进行评估来实现。所得到的最高占据数轨道被证明与高角动量——三叶草与蝴蝶——LRRM的微扰模型所得轨道相同。当里德伯电子的总动量$\vec j = \vec \ell +\vec s_1$的量子亏损的轻微依赖可被忽略时,高角动量LRRM轨道的对称算符被识别为里德伯电子自旋$\vec s_1$、价电子自旋$\vec s_2$与基态原子核自旋$\vec i$之和,即$\vec {N} =\vec {s_1} + \vec {s_2} + \vec {i}$。对角化$\vec{N}$的自旋轨道定义了超越上述近似描述LRRM的紧致基组。哈密顿量在这些基组中的矩阵元具有简单表达式,从而可直接估计三重态与单重态贡献的相关性。简要描述了该近似自旋对称性对LRRM光谱的预期影响。