面向极化连续介质模型的开量子系统理论
化学物理
2020-10-28 v1
摘要
本文在开量子系统（OQS）理论框架下，重新表述了由量子化学描述的溶质与表示为极化连续介质模型（PCM）的溶剂这一问题。利用其随机薛定谔方程表述，我们能够提供更全面的电子能量以及溶质与溶剂电子动力学之间耦合的图像。特别地，OQS-PCM 被证明是一个统一的理论框架，自然包含了极化与色散相互作用、溶剂涨落效应以及非马尔可夫溶剂响应。因此，OQS-PCM 描述了溶质与溶剂典型电子动力学时间之间的相互作用，并给出了标准 PCM 以及所谓的玻恩-奥本海默溶剂化 regime，其中溶剂电子响应被认为快于溶质中发生的任何电子动力学。在分析 OQS-PCM 时，我们得到了溶质-溶剂色散（范德瓦耳斯）相互作用的表达式，该表达式基于涨落与响应函数的物理解释非常清晰。最后，我们给出了支持理论发现的多种数值测试。
引用
@article{arxiv.2010.13820,
title = {An Open Quantum System Theory for Polarizable Continuum Models},
author = {Ciro A. Guido and M. Rosa and R. Cammi and S. Corni},
journal= {arXiv preprint arXiv:2010.13820},
year = {2020}
}
备注
This is the Accepted Manuscript version of the work