低温下自由基 CH$_3$OCH$_2$ 的从头算光谱表征
化学物理
2019-05-24 v1 星系天体物理
摘要
利用显式相关从头算方法确定了甲氧甲基自由基（CHOCH，RDME）的光谱与结构性质。这一具有天体物理与大气相关性的自由基在低温下尚未被充分表征，这延误了天体物理搜寻。我们提供了转振参数、到低能电子态的激发、扭转与反演势垒以及低振动能级。在电子基态（XA）中，其看似“干净”而无非绝热效应，最小能量结构为一不对称几何构型，其转动常数与偶极矩分别确定为 A=46718.6745 MHz、B=10748.4182 MHz、C=9272.5105 MHz，以及 1.432 D（=0.6952 D、=1.215 D、=0.3016 D）。我们应用变分方法确定扭转-反演能级。每一能级分裂为 3 个对应于三个甲基扭转极小值的子分量（A/A 与 E）。尽管势能面呈现 12 个极小值，在低温下，红外谱带形状对应于仅含三个极小值的曲面，因为反演 V 势垒在 处的势垒顶（109 cm）低于零点振动能，且 CH 扭转势垒相对较高（2000 cm）。甲基扭转势垒经计算约为 500 cm，并导致基振动态 0.01 cm 的分裂。
引用
@article{arxiv.1905.09506,
title = {Ab initio spectroscopic characterization of the radical CH$_3$OCH$_2$ at low temperatures},
author = {O. Yazidi and M. L. Senent and V. Gámez and M. Carvajal and M. Mogren Al-Mogren},
journal= {arXiv preprint arXiv:1905.09506},
year = {2019}
}